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400-0769-878硅胶常用硫化剂
硫 化 剂 | 简 称 | 用量,份 | 硫化温度℃ | 用 途 |
过氧化苯甲酰 | 硫化剂BP | 4~6① 0.5~2② | 110~135 | 通用型、模压、蒸汽连续硫化、粘合 |
2,4-二氯过氧化苯甲酰 | 硫化剂DCBP | 4~6① 0.5~2② | 100~120 | 通用型、热空气硫化、蒸汽连续硫化、模压 |
过苯甲酸叔丁酯 | 硫化剂TBPB | 0.5~1.5 | 135~155 | 通用型、海绵、高温硫化用 |
过氧化二叔丁基 | 硫化剂DTBP | 0.5~1.0 | 160~180 | 乙烯基专用、模压、厚制品、炭黑胶料 |
过氧化二异丙苯 | 硫化剂DCP | 0.5~1.0 | 150~160 | 乙烯基专用、模压、厚制品、炭黑胶料、蒸汽硫化、粘合 |
2,5-二甲基地,5-二叔丁基过氧化已烷 | 硫化剂DBPMH(双2,5) | 0.5~1.0 | 160~170 | 乙烯基专用、模压、厚制品、炭黑胶料 |
②乙烯基硅胶硫化剂BP膏状物用量(膏状物内含硫化剂BP为50%)。①甲基硅胶硫化剂BP膏状物用量(膏状物内含硫化剂BP为50%)。
硅胶硫化剂
硅胶常用补强剂的用量和性能
类 别 | 名称 | 用量,份(重量,以100生胶计) | 硫化胶性能 | |
拉伸强度,MPa (kgf/cm2) | 扯断伸长率,% | |||
补强填充剂 | 气相白炭黑 沉淀白炭黑 处理白炭黑 乙炔炭黑 | 30~60 40~70 40~80 40~60 | 3.9~8.8 (40~90) 2.9~5.9 (30~60) 6.9~13.7 (70~140) 3.9~8.8 (40~60) | 200~600 200~400 400~800 200~350 |
弱补强填充剂 | 硅 藻 土 钛 白 粉 石 英 粉 碳 酸 钙 氧 化 锌 氧 化 铁 | 50~200 50~300 50~150 | 2.9~3.9 (30~60) 1.5~3.4 (15~35) — 2.9~3.9 (30~40) 1.5~3.4 (15~35) 1.5~3.4 (15~35) | 75~200 300~400 — 100~300 100~300 100~300 |
硅胶的着色剂
名 称 | 颜 色 | 名 称 | 颜 色 |
氧化铁(三氧化二铁) 铬绿(三氧化二铬) 钛白(二氧化钛) | 红 绿 白 | 镉黄(二氧化镉) 炭黑 群青 | 黄 黑 蓝 |
硅胶着色剂
乙烯基硅胶和氟硅胶基本配方和物理机械性能
配方及性能 | 乙烯基硅胶 | 氟硅胶 | ||||
通用型 | 通用型 | 高抗撕型 | 通用型 | |||
乙烯基硅胶(110-2) 氟硅胶 沉淀白炭黑 2号气相白炭黑 4号气相白炭黑 八甲骨文基环四硅氧烷处理2号气相白炭黑 二苯基硅二醇 六甲基环三硅氮烷和八甲基环四硅氧烷混物 羟基氟硅油 三氧化二铁 有机过氧化物 | 100 — 40~60 — — — — — — 3~5 0.5~1 | 100 — — 45—60 — — 3~6 — — 3~5 0.5~1 | 100 — — — 40~50 — — 8~10 — — 0.5~1 | 100 — — — — 45~60 — — — 3~5 0.5~1 | 3 100 — 40~45 — — — — 2~3 3~5 0.5~1 | |
老化前物理机械性能 | ||||||
拉伸强度,MPa 扯断伸长率,% 硬度(邵尔) 撕裂台度,kN/m 脆性温度,℃ | 3.9~5.9 150~250 45~65 — -65 | 5.9~7.8 203~350 45~65 — -65 | 7.8~9.8 400~600 40~55 30~50 -65 | 6.9~8.8 300~500 45~60 — -65 | 5.9~7.8 150~250 40~60 — -60 | |
200℃×27h老化后 | ||||||
拉伸强度,MPa 扯断伸长率,% 硬度(邵尔) | — — — | — — — | 5.9~7.8 300~500 45~60 | — — — | 3.9~5.9 100~200 45~65 | |
250℃×72h老化后 | ||||||
拉伸强度,MPa 扯断伸长率,% 硬度(邵尔) | 2.9~4.9 150~250 45~65 | 3.9~5.9 150~300 45~65 | — — — | 4.9~6.9 200~400 50~60 | — — — | |
压缩变形(压缩率30%) | ||||||
150℃×24h,% 200℃×24h,% | — 10~20 | — 20~30 | 30~50 — | — 40~60 | 20~30 — | |
电性能 | ||||||
击穿电压,MV/m 体积电阻Ω·cm | 18~20 1014~1015 | 20~25 1015~1016 | 20~25 1015~1016 | 20~25 1015~1016 | 12~15 1012~1015 | |
耐油性能 | ||||||
2号航空煤油150℃×24h体积膨胀率,% | — | — | — | — | 15~20 | |
1.开炼机混炼
双辊开炼机辊筒速比为1.2~1.4:为宜,快辊在后,较高的速比导致较快的混炼,低速比则可使胶片光滑。辊筒必须通有冷却水,混炼温度宜在40℃以下,以防止焦烧或硫化剂的挥发损失。混炼时开始辊距较小(1~5mm),然后逐步放大。加料和操作顺序:生胶(包辊)—→补强填充剂—→结构控制剂—→耐热助剂—→着色剂等—→薄通5次—→下料,烘箱热处理—→返炼—→硫化剂—→薄通—→停放过夜—→返炼—→出片。胶料也可不经烘箱热处理,在加入耐热助剂后,加入硫化剂再薄通,停放过夜返炼,然后再停放数天返炼出片使用。混炼时间为20~40分钟(开炼机规格为φ250mm ×620mm)。
如单用沉淀白炭黑或弱补强性填充剂(二氧化钛、氧化锌等)时,胶料中可不必加入结构控制剂。应缓慢加入填料,以防止填料和生胶所形成的球状体浮在堆积胶的顶上导致分散不均。如果要加入大量的填料,是分两次或三次加入,并在其间划刀,保证良好的分散。发现橡胶有颗粒化的趋势,可收紧辊距以改进混炼。落到接料盘上的胶粒应当用刷子清扫并收集起来,立即返回炼胶机的辊筒上,否则所炼胶料中含有胶疙瘩而导致产品外观不良。增量性填料应当在补强性填料加完之后加入,可采用较宽的辊距。
装胶容量(混炼胶):φ160mm×320mm炼胶机为1~2 kg;φ250mm×620mm炼胶机为 3~5kg。
硅胶在加入炼胶机时包慢辊(前辊),混炼时则很快包快辊(后辊),炼胶时必须能两面操作。由于硅胶胶料比较软,混炼时可用普通赋子刀操作,薄通时不能象普通橡胶那样拉下薄片,而采用钢、尼龙或耐磨塑料刮刀刮下。为便于清理和防止润滑油漏入胶内,应采用活动挡板。气相白炭黑易飞扬,对人体有害,应采取相应的劳动保护措施。如在混炼时直接使用粉状过氧化物,必须采取防爆措施,使用膏状过氧化物。
如在胶料中混有杂质、硬块等,可将混炼胶再通过滤胶机过滤,过滤时,一般采用80~140目筛网。
开炼机混炼
2.密炼机混炼
采用此法可提高生产效率和改善劳动条件。试验表明,密闭式混炼胶料的性能与开放式混炼胶料的性能相似。用试验室2L密炼机的混炼时间为6~16分钟,混炼无特殊困难。采用φ160mm开炼机当装料系数为0.74时,混炼也能正常进行。排料温度与补强填充剂的类型有关:当采用弱补强性填充剂和沉淀白炭黑时,排胶温度在50℃以下;当使用气相白炭黑时,排胶温度为70℃左右。
3.胶料停放和返炼
硅胶胶料混炼结束后,应经过一段时间的停放(一般以不少于24小时为宜),使各种配合剂(特别是结构控制剂)能与生胶充分起作用。经停放后,胶料变硬,可塑性降低,使用前必须进行返炼。返炼采用开炼机,开始时辊距较大(3~5mm),此时胶料较硬,表面是皱纹状,包在前辊(慢辊)上。随着返炼时间的延长,胶料逐渐变软;慢慢缩小辊距(0.25~0.5mm),很快胶料即包在后辊(快辊)上。“待胶料充分柔软,表面光滑平整后,即可下料出片。返炼不足,胶片表面有皱纹;返炼过度则胶料发粘而导致粘辊。返炼温度一般控制为室温。如胶科长期存放(一个月以上)而出现胶料发粘变软,表面产生皱纹等现象时,可再加入5~10份左右的气相白炭黑,以改进胶料工艺性能,并保证硫化胶质量。
4.压出
一般硅胶比较柔软,故其压出效果较好,易于操作。用硅胶可以压出各种不同形状和尺寸的制品,其加工设备和工具基本上与普通橡胶相似。
压出机一般是用φ30mm或φ65mm的单螺纹螺杆,长径比为10~12:1效果较好。压出时尽量保持低温,以不超过40℃为宜,所以机筒和螺杆均须通冷却水。对质量要求较高的产品可靠近机头部分加装80~140目滤网,以除去胶料中的杂质,改善压出质量。硅胶从口型中出来时会膨胀,膨胀率取决于胶料的流动性能、坯料厚薄及胶料进入境口型时所受的压力。然而,增加或降低引出速度会改变未硫化压出制品的伸长率,从而使其尺寸稍加改变。根据经验,胶管比其口型尺寸膨胀约3%,而很软的胶料膨胀率比较大,硬度较高的胶料则比较小。当压出其它形状制品时,口型的型孔很少与压出制品的横断面相同,这是由于流动胶料在不同点上的不同摩擦力起作用所致。因此对某一口型,一定要经多次反复试验,这样才能得到所需形状的产品。
包覆电线的压出,在压出机上需要使用T型机头。口型与压出机机筒成直角安装在T型机头上。这样芯线就可以通过空心口型导管(芯型)包覆上硅胶护套。增强胶管也可以用T型机头进行连续生产,先用一般方法压好内胶层,并经预硫化后,再在其外面编织增强钢丝或尼龙,然后使其通过T型机头在其外面包覆一层外胶层,最后送往硫化、在成型过程中,若向胶管内充填压缩空气.可防止内胶的塌瘪。
硅胶压出半成品柔软而易变形,因此通常必须立即进行硫化。最常用的方法是热空气连续硫化;电线、电缆工业通常用高压蒸气连续硫化。如在压出后不能连续硫化,为防止变形。压出后应立即用圆盘、圆鼓或输送带接取,用滑石粉隔离以免相互粘结。如发现胶料过软而不适于庄出时,可将胶料再混入3~5份气相白炭黑。
一般用于压出的胶料配方,其硫化剂用量应比模压制品适当增加。硅胶的压出速度低于其它橡胶,当要求同其它橡胶达到相同压出速度时,应采用较高的螺杆转速。
5.压延
硅胶的压延机一般采用立式三辊压延机。用于生产胶片时,中辊是固定的,中辊转速比上辊快,速比为1.1~1.4:1,下辊的转速和中辊相比当压延机开动时,上辊温度为50℃,中辊应保持为室温,下辊用冷却水冷却。压延速度不宜过快,一般为60~300cm/min。先以低速调整(30~60cm/min)辊距(中、下辊),以保证一定的压延厚度,然后再提高至正常速度(150~300cm/min)进行连续操作。垫布(常采用聚酯薄膜)在中、下辍之间通过,在中、下辊间应保持少量积胶,以便使整布与胶料紧密贴合。压延后将胶片卷辊扎紧,并送进烘箱或硫化罐中硫化。卷取辊的芯轴应当是空心金属管子,胶卷厚度不能超过12cm,否则不能获得充分硫化。
一般出片利用中、上辊即可,辊温为常温。有一种方法可在后延机上直接制成硫化的胶片或薄胶板。此时辊温为:上辊60~90℃,中辊50~80℃,下辊110~120℃。胶料经上、中辊除去气泡,获得所需规格并预热,然后由中辊转移至下辊进行一段硫化即可卷取。
当三辊压延机用于硅胶贴胶和擦胶时,织物则代替了垫布(聚酯薄膜)在中辊和下辊之间通过。三辊压延机只适用于单面复胶,如果必须两面复胶,在长期生产的情况下应采用四辊压延机。
用于压延的胶料必须正确控制其返炼程度,在炼胶机上先不要充分返炼,以期在压延过程中获得足够的返炼,这样可以避免胶料在压延过程中因返炼过度而粘辊。胶料配方对压延也有一定的影响,采用补强性填充剂的胶料压延工艺性能较好。
6.涂胶
涂胶是指把硅胶胶浆用浸浆或刮浆的方法均匀分布在织物上,用以改进薄膜制品的强力和屈挠性能,使织物耐潮,以制造耐高温电绝缘材料等。
1.胶浆制备
供制胶浆用的硅胶胶料,其硫化剂多采用硫化剂BP(过氧化二苯甲酰),这是由于硫化剂BP在室温下不易挥发,且与织物有较好的粘合性的缘故。用量比一般模型制品稍多。补强填充剂若采用气相白炭黑,用量不宜超过40份,井应适当增加结构控制剂的用量。溶剂应采用挥发性的,如甲苯、二甲苯等。
混炼胶经充分返炼后下薄片,然后剪成小块,置于溶剂中浸泡过夜,采用搅拌机或混合器进行搅拌,制成浓度为15~25%(固体含量)的胶浆。胶浆制成后应保存在40℃以下的环境中。
2.织物预处理
硅胶涂胶用的底层织物,一段使用玻璃布、尼龙和聚酯等。由于玻璃布耐热好,强度高,吸湿性低,故应用较多。
玻璃纤维在拉丝过程中表面涂有石蜡润滑剂(占织物重量的0.2~0.5%),在硫化温度不易挥发,影响胶料与织物的结合,必须在涂胶前进行脱除。工业上常采用加热法脱除润滑剂。加热法又分低温处理和高温处理。前者是将玻璃布在200~300℃的温度下,连续热烘20~30分钟,或等速通过热至275~325℃的热辊筒,使润滑剂受热分解和挥发逸出;后者是将玻璃布在500℃的温度下烘2~4小时,或以2~6m/min的速度通过热至600℃的烘炉,脱除润滑剂。低温处理玻璃布强度损失较小(下降15~25%),但润滑剂难以除净(含量降至0.2~0.5%左右);高温处理强度损失较大(下降30~70%),但润滑剂含量能脱除至0.2%以下。为减少强度损失,一般采用低温处理。
尼龙的热变形较大,影响橡胶和织物的结合,为此在涂胶前需进行热定型,即将织物在一定牵伸下,进行短时间的热处理。处理温度为170~175℃。
聚酯和尼龙一样,也需进行热定型处理,处理温度为215~220℃。不同点是聚酯还要进行表面化学处理,即用25%的氢氧化钠水溶液在常温下浸渍6小时,使其表面便于和胶料粘合。
3.涂胶
织物经预处理后,还要进行表面胶粘剂处理,然后才可涂胶。胶粘剂是一种由烷氧基硅烷、硼酸酯、硫化剂和溶剂(乙酸乙酯或乙醇)组成的溶液。不同织物常用胶粘剂组成列于表9-21。
表9-21 织物常用胶粘剂举例
织 物 名 称 | 胶 粘 剂 组 成 |
玻璃布 尼龙聚酯等 | 乙烯基三乙氧硅烷 3,酒精 50,水 50 ①乙烯基三乙氧基硅烷 5,丙烯基三乙氧基硅烷 15,硼酸丁酯 2,硫化剂DCP 4,乙酸乙酯 100 ②乙烯基三乙氧基硅烷 20,硼酸丁酯 1~2,硫化剂 DCP 3(或硫化剂BP 5),乙酸乙酯 10 |
平板加压硫化常见质量问题及解决办法
质 量 问 题 | 产 生 原 因 | 解 决 办 法 |
制品表面裂口脱皮(发生在模具接缝处) | 硫化时胶料发生强烈的热膨胀、收缩和压缩等综合作用造成 | 降低硫化温度;准确称量胶料,降低硫化压力;硫化后冷却至40~50℃时才脱模 |
有深褐色斑点 | 胶料中夹有空气泡 | 适当控制返炼程度,避免过度返炼;准确称量胶料,并制成一定形状填充模腔,以便有效地排除空气;加压时要完全压紧模具,并解压几次,以排除空气;模具上设置排气孔 |
制品表面有流动痕迹 | 胶料流动受阻 | 胶料充分返炼,并迅速装料、加压,以避免早期硫化 |
制品表面有白色开花斑点(硫化剂BP硫化) | 硫化不足 | 适当提高硫化温度 |
二段硫化常见质量问题及解决办法
质 量 问 题 | 产 生 原 因 | 解 决 办 法 |
开裂起泡 | 挥发分排出过快或定型硫化制品内部隐藏空气 | 1.调整逐步升温条件,减慢升温速度 2.检查返炼的胶料,去除空气泡 |
压缩变形大 | 1.硫化不足 2.胶料配方选用不当 | 1.解决方法有:①再放入烘箱中延长硫化时间;②增加空气流通量;③减少制品放入数量;④核对烘箱温度 2.选用压缩变形小的胶料 |
硬度过高 | 烘箱加热硫化过度 | 1.核对烘箱各部位温度 2.核对和检查温度控制系统 |
硬功夫度过低 | 挥发气体未从烘箱中全部排除 | 1.检查烘箱通风情况 2.核对烘箱温度 3.减少制品放入数量 |
硬度、强力过低,发粘有黑斑 | 挥发气体局部集中使硅胶降解 | 1.减慢升温速度,及时排出挥发物 2.检查空气流通量 3.延长硫化时间,以充分排除挥发气体 |
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