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400-0769-878一、白炭黑对胶料工艺性能的影响
(1)胶料的混炼与分散
白炭黑由于比表面积很大,总趋向于二次聚集,加之在空气中极易吸收水分,致使羟基间易产生很强的氢键缔合,进一步提高了颗粒间的凝聚力,所以白炭黑的混炼与分散要比炭黑困难得多,而且在多量配合时,还容易生成凝胶,使胶料硬化,混炼时生热大。为获得良好的分散,就要求初始混炼时,保持尽可能高的剪切力,以便使白炭黑的这些聚集体粒子尽可能被破坏,而又不致使橡胶分子链发生过多的机械降解。为此,白炭黑应分批少量加入,以降低生热。适当提高混炼温度,有利于除掉一部分白炭黑表面吸附水分,降低粒子间的凝聚力,有助于白炭黑在胶料中的分散。
(2)白炭黑补强硅胶混炼胶中的结构控制;
白炭黑,特别是气相法白炭黑是硅胶的补强剂,但有一个使混炼胶硬化的问题,一般称为“结构化效应”。其结构化随胶料停放时间延长而增加,甚至严重到无法返炼、报废的程度。对此有两种解释,一种认为是硅胶端基与白炭黑表面羟基缩合;另一方面认为硅胶硅氧链节与白炭黑表面羟基形成氢键。
防止结构化有两个途径,其一是混炼时加入某些可以与白炭黑表面羟基发生反应的物质,如羟基硅油、二苯基硅二醇、硅氮烷等。当使用二苯基硅二醇时,混炼后应在160~200℃下处理0.5~1h。这样就可以防止白炭黑填充硅胶的结构化。另一途径是预先将白炭黑表面改性,先去掉部分表面羟基,从根本上消除结构化。
白炭黑对胶料工艺性能的影响,白炭黑对硫化胶性能的影响
(3)胶料的门尼粘度
白炭黑生成凝胶的能力与炭黑不相上下,因此在混炼白炭黑时,胶料的门尼粘度提高,以致于恶化了加工性能,故在含白炭黑的胶料配方中软化剂的选择和用量很重要。在IIR中往往加入石蜡烃类、环烷烃类和芳香烃类,用量视白炭黑用量多少及门尼粘度大小而异,一般可达15-30%。在NR中,以植物性软化剂如松香油、妥尔油等软化效果,合成的软化剂效果不大,矿物油的软化效果。
(4)胶料的硫化速度
白炭黑粒子表面有大量的微孔,对硫化促进剂有较强的吸附作用,因此明显地迟延硫化。为了避免这种现象,一方面可适当地提高促进剂的用量;另一方面可采用活性剂,使活性剂优先吸附在白炭黑表面,这样就减少了它对促进剂的吸附。
活性剂一般是含氮或含氧的胺类、醇类、醇胺类低分子化合物。对NR来说胺类更适合,如二乙醇胺、三乙醇胺、丁二胺、六亚甲基四胺等。对SBR来说,醇类更适合,如己三醇、二甘醇、丙三醇、聚乙二醇等。活性剂用量要根据白炭黑用量、PH值和橡胶品种而定,一般用量为白炭黑的
二、白炭黑对硫化胶性能的影响
白炭黑对各种橡胶都有十分显著的补强作用,其中对硅胶的补强效果尤为突出。
①大多数促进剂都是含有氨基,由于白炭黑的吸附作用以及与促进剂的反应,都会降低促进剂参加硫化反应的量。
②其本身呈酸性,不能活化大多数呈酸性的促进剂;
③白炭黑可以和活化硫化的锌离子反应而降低锌粒子的浓度。因此可以影响硫磺/促进剂体系的硫化效果。同时由于本身具有酸性,可显著降低过氧化物的交联速度和效率。还会使 DCP 在硫化时有难闻的气味。
白炭黑是一种补强效果仅次于相应炉法炭黑的白色补强剂。含一定量白炭黑的硫化胶与相应炉法炭黑(如HAF)补强的硫化胶相比,具有强度高、伸长率大,撕裂强度高、硬度高、绝缘性好等优点。通常将炭黑和白炭黑并用,可以获得较好的综合性能。
白炭黑对胶料工艺性能的影响,白炭黑对硫化胶性能的影响
白炭黑对SIBR胶料性能的影响
SIBR具有NR,BR和SBR的结构单元,集成了NR,BR和SBR性能的优点。用SIBR作胎面胶主体材料,既可克服NR/BR/SBR共混胶微观相分离的缺点,又可解决胎面胶耐磨性能、抗湿滑性能和滚动阻力之间的矛盾,达到高性能轮胎对胎面胶性能的要求[3,4]。同时,使用白炭黑也是降低轮胎滚动阻力的有效方法。为促进SIBR在高性能轮胎中的应用,本工作研究白炭黑等量替代炭黑对SIBR胶料性能的影响。
1 实验
1·1 主要原材料
SIBR,St/Ip/Bd质量比为25/40/35,门尼粘度[ML(1+4)100℃]为78,北京燕山石油化工公司研究院中试产品;炭黑N375,天津海豚炭黑有限公司产品;易分散白炭黑,牌号Z 1165 MP,青岛罗地亚白炭黑有限公司产品。
1·2 胶料配方
SIBR 100,氧化锌 4,硬脂酸 2,软化剂8,防老剂 3.5,硫黄 1.5,炭黑N375、白炭黑、偶联剂Si69、促进剂NS 变量(见表1,其中
炭黑N375和白炭黑总用量为70份),其它 2.2。
1·3 试样制备
1#配方胶料采用常规二段混炼工艺混炼。一段混炼在1.57 L本伯里密炼机(英国FarrelBridge公司产品)中进行,加料顺序为:SIBR→小料→白炭黑→炭黑→软化剂;二段混炼加入硫黄和促进剂,在XK-160A型开炼机(上海橡胶机械厂产品)上进行。
2#~6#配方胶料采用三段混炼工艺混炼。一段和二段混炼在1.57 L本伯里密炼机中进行,一段混炼加入SIBR、白炭黑和炭黑,二段混炼加入小料和软化剂;三段混炼加入硫黄和促进剂,在XK-160A型开炼机上进行。
硫化在平板硫化机上进行,硫化条件为150℃×t90。
1·4 性能测试
(1)门尼粘度和门尼松弛试验在M200E型门尼粘度试验仪(北京友深电子仪器有限公司产品)上进行。门尼松弛试验条件为:温度 100℃,松弛时间 120 s。
(2)滚动损失在登录普旋转功率损失仪上测试。
(3)耐磨性能试验在LAT100型磨耗试验机(荷兰VMI公司产品)上进行。
(4)动态力学分析(DMA)在DTMA-Ⅳ型动态粘弹谱仪(美国Rheometric ScientificTM公司产品)上进行。测试条件为:频率 10 Hz,应变 0.5%,温度 -80~+100℃,升温速率 2℃·min-1。
(5)其它性能按相应国家或行业标准测试。
白炭黑对胶料工艺性能的影响,白炭黑对硫化胶性能的影响
2 结果与讨论
2.1 白炭黑等量替代炭黑对混炼胶性能的影响
(1)门尼粘度和门尼松弛
门尼粘度和门尼松弛反映胶料的加工性能。门尼粘度小及门尼松弛时间(t70,t80和t90)短、应力松弛面积A(由截距k和斜率a计算得出)小,胶料的加工性能好。白炭黑等量替代炭黑对混炼胶门尼粘度和门尼松弛的影响见表2。从表2可以看出,白炭黑部分和完全替代炭黑的混炼胶门尼粘度稍有增大,门尼松弛时间t70和t80不变,t90稍有延长;白炭黑部分替代炭黑的混炼胶A稍有增大,完全替代炭黑的混炼胶A显著增大,这表明白炭黑等量替代炭黑,尤其是完全替代炭黑的胶料加工性能变差。
白炭黑等量替代炭黑对混炼胶门尼焦烧和硫化特性的影响见表3。从表3可以看出,白炭黑等量替代炭黑后,随着白炭黑用量的增大,混炼胶的门尼焦烧特性时间t5和t35及硫化时间t90延长,这是因为白炭黑粒子小、比表面积大,会吸附
胶料中的促进剂,使胶料的硫化速度下降。因此,在配方设计时,应根据白炭黑用量变化调整促进剂用量,避免胶料硫化速度过低。
2·2 白炭黑等量替代炭黑对硫化胶性能的影响
2·2·1 物理性能
白炭黑等量替代炭黑对硫化胶物理性能的影响如图1~5和表4所示。从图1~5可以看出,随着白炭黑用量的增大,硫化胶的拉伸强度、拉断
伸长率和定伸应力先增大,在白炭黑用量为25,40和10份左右分别达到值,其后减小;硬度略有降低;撕裂强度显著增大,在白炭黑用量超过50份后趋于稳定;回弹值先增大,压缩
温升和滚动损失先降低,在白炭黑用量为15~50份时变化不大,白炭黑完全替代炭黑后,回弹值增幅及压缩温升和滚动损失降幅较大。
从表4可以看出,全白炭黑硫化胶的耐磨性能优异;白炭黑用量为20和30份的硫化胶耐磨性能也较好,这可能是易分散白炭黑在胶料中的分散性较好,与橡胶之间作用强的缘故。
2·2·2 动态力学性能
硫化胶的DMA谱如图6所示,0和60℃时的tanδ值如表5所示。从图6和表5可以看出,白炭黑部分和完全替代炭黑后,硫化胶的玻璃化温度向高温方向偏移,0℃时的tanδ值增大,60℃时的tanδ值减小,且白炭黑用量越大,60℃时
的tanδ值越小,这与滚动损失变化趋势吻合。这表明,白炭黑部分和完全替代炭黑后,硫化胶的抗湿滑性提高,滚动阻力减小。
3 结论
(1)白炭黑部分和完全替代炭黑,SIBR硫化胶的耐磨性能总体改善,0℃时的tanδ值增大,60℃时的tanδ值减小,且白炭黑用量越大,60℃时的tanδ值越小。
(2)用20~30份白炭黑等量替代炭黑,可获得加工性能、综合物理性能、耐磨性能、抗湿滑性能好和滚动阻力小的SIBR胎面胶。
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